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精制5A分子篩廠家"萬能溶劑"DMF廢水生物處理研究進展

來源:鞏義市仁源水處理材料廠 作者:Admin 日期:19-06-25 瀏覽:

  精制5A分子篩廠家"萬能溶劑"DMF廢水生物處理研究進展

  精制5A分子篩廠家"萬能溶劑"DMF廢水生物處理研究進展。N,N–二甲基甲酰胺(DMF)是一種性能優良的有機溶劑,廣泛應用于農藥、醫藥、工業領域中。由于其具有毒性高、穩定性高、難降解等特點,近年來關于DMF廢水的處理已成為國內外研究的重點和難點。綜述了DMF廢水的生物處理研究進展,包括國內外DMF高效降解菌、降解代謝研究進展以及DMF生物處理工藝研究進展,并對其未來發展前景進行了展望。

  N,N-二甲基甲酰胺,簡稱DMF,是一種透明、接近無色的液體,極性較強,可與水、醚、醇、酯、酮、不飽和烴和芳烴等混溶,有“萬能溶劑”之稱。DMF在醫藥、農藥、工業領域中的應用非常廣泛。在醫藥上,其用于合成強力霉素、磺胺嘧啶等藥物;在農藥上,用于合成殺蟲脒;在石油化工中,用作氣體吸收劑,用于分離和精制氣體。但在DMF生產和應用過程中會產生DMF廢水,該廢水毒性高、難降解,對環境危害極大。因此,如何降低DMF廢水對環境的影響至關重要。

精制5A分子篩廠家萬能溶劑DMF廢水生物處理研究進展

 

  目前,對DMF廢水的處理主要有物理法、化學法、生物法。相較于物理法(萃取、吸附)、化學法(Fenton氧化、光催化氧化),生物處理法具有環境友好、條件溫和、節約資源、分解產物無毒無害、物質可以良性循環等優點。對此,筆者對國內外DMF廢水的生物處理研究進展進行了綜述,包括國內外DMF高效降解菌、降解代謝研究進展以及DMF生物處理工藝研究進展,并對其未來發展前景進行了展望。

  一、DMF廢水生物降解菌研究現狀

  高效降解菌是生物處理DMF的重要組成部分,對此,國內外開展了一系列關于DMF降解菌的研究。

  01

  DMF降解菌基本特征

  可以降解DMF的降解菌主要有副球菌屬、產堿桿菌屬、假單胞菌屬、芽孢桿菌屬、蒼白桿菌屬等幾大菌屬,其中副球菌屬為短桿狀,革蘭氏陰性菌,進行有氧呼吸代謝,對于DMF、嘧啶一類物質有很好的處理效果。產堿桿菌屬多為革蘭氏陰性菌,專性好氧且嚴格好氧代謝呼吸,有氧氣存在時,其以氧作為電子最終受體;當氧氣不足時,以硝酸鹽或亞硝酸鹽作為電子受體。芽孢桿菌屬為革蘭氏陽性菌,是一種有莢膜且嚴格需氧或兼性厭氧的桿菌,對不利條件具有特殊抵抗力。蒼白桿菌屬為革蘭氏陰性菌,專性好氧,嚴格好氧呼吸代謝,能降解100 mg/L間苯氧基苯甲醛。通過對比細胞脂肪酸成分、水解脂肪酸成分以及DNA序列,可區分不同的DMF降解菌。表1以時間順序匯總了不同的DMF降解菌的最適pH、溫度以及對DMF的耐受性和對DMF的去除效果。

  表1 DMF降解菌降解特性

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  雖然能夠降解DMF的菌屬有很多,但是副球菌屬是降解DMF效果最好的菌屬之一。S. Swaroop等研究發現,Paracoccus sp. strain DMF菌在利用DMF進行成長的過程中會短暫積累二甲基胺和甲基胺,最終轉化成氨氣和二氧化碳,將DMF降解。S. Sanjeevkumar等研究發現,經過生物強化,可以改變土著微生物對DMF的處理效果。將SD1菌與土著菌按體積比3∶1混合,可使DMF降解率提高20%,這可以降低實際工程應用的經濟成本,并可提高DMF降解菌的利用效率。大多數DMF降解菌適宜的生長條件為溫度30 ℃,pH=7.0。

  目前,DMF降解菌對于<1000 mg/L DMF的處理效果較好。由于DMF毒性較高,當DMF濃度達到降解菌的最大承受濃度時,降解效果會出現大幅下降。因此,在未來實際應用中,應嚴格控制DMF廢水所處的外部條件,提高DMF降解菌的活性,充分發揮其降解能力。

  02

  提高DMF降解效率研究

  DMF是一種有毒有機溶劑,未經處理的DMF降解菌很難承受高濃度的DMF,但將降解菌包埋在合適的介質中可提高其對DMF的耐受性。S. Sanjeevkumar等采用PVA-海藻酸鈉基質對DMF降解菌進行包埋處理,提高了降解菌對DMF的降解效率。Yahui Cai等采用聚合粒子對DMF降解菌進行固定化處理,同樣可以提高降解菌對DMF等溶解性有機物的生物降解能力。Yuan Zheng等采用甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)制備了一種新型微生物組分材料(PGO),并將其用于對DMF的降解吸附,結果表明,其可完全去除2000 mg/L的 DMF。因此采用包埋、吸附等技術可以強化DMF降解菌的降解性能,提高DMF降解菌對DMF的去除效率。

  在降解DMF過程中,廢水中的DMF可以作為降解菌的惟一碳源、氮源,但實際污水處理中常常含有其他碳源、氮源,需要考慮其他碳源、氮源對DMF降解效率的影響。K. N. Nisha等考察了第二碳源(例如乙酸、葡萄糖等)存在時DMF的降解效率,結果表明,DMF降解率得到大幅度提高。外加乙酸,MKU1降解DMF效率提高到86.59%,向MKU1中投加葡萄糖、MKU2中投加乙酸后,DMF降解率分別達到82.7%和80%。這說明外加碳源可提高DMF降解菌對DMF的耐受性,同時提高了DMF的可生化性,有助于DMF降解菌生物膜的形成,進而提升了對DMF的降解效率。因此,未來可以通過生物共代謝增強DMF降解菌對DMF的處理效果,以達到對DMF的深度降解。

  二、DMF降解代謝研究進展

  01

  降解途徑

  對于DMF降解菌的降解過程,目前已知的有2種降解途徑。第1種途徑是在DMF酶的催化作用下,將DMF降解為二甲基胺(DMA)和甲酸鹽,DMA再進一步轉化為甲基胺(MMA),最終氧化為NH3和CO2,DMF得到降解。第2種途徑是在甲酰胺酶催化作用下,經過多次氧化生成甲酰胺,再將甲酰胺轉化成NH3和甲酸鹽,DMF得到降解。根據現有文獻報道,第1種途徑更合理。研究表明,高濃度的DMF在降解過程中會產生大量DMA,通過檢測其pH,可知中間產物的pH為7.0~8.6;進一步研究表明,DMA與MMA均為降解DMF過程中的重要中間產物,由此可以判斷,DMF主要通過第1種途徑進行降解。

  02

  酶與質粒研究進展

  酶作為細菌新陳代謝十分重要的物質,對于細胞的生長繁殖至關重要。研究DMF降解酶對于提高DMF降解率以及了解DMF降解代謝機制具有重要意義。據報道,N,N-二甲基甲酰胺水解酶(DMFase)可以從Pseudomonas DMF 3/3中分離得到,DMFase穩定化最適溫度為20 ℃,最適pH為7.5;DMFase活性最適溫度為40 ℃,最適pH為5~6。DMF降解酶也可以從Alcaligenes sp. KUFA-1中分離純化,其分子質量為180 ku,包含1個輕鏈和重鏈,其最適pH和溫度分別為6.6和55 ℃。

  質粒是細菌染色體外的遺傳物質,可以攜帶宿主菌的某些遺傳性狀,因此研究質粒對于未來DMF高效降解菌的批量生產具有重要意義。質粒pAMI2攜帶有3種蛋白質DmfR的解碼基因,其中2種為DMFase的副族(DmfA1和DmfA2),另1種是催化高底物DMF反應的酶。這些基因的選擇性表達對于處理高濃度DMF廢水具有重要意義。副球菌 JCM 7686含有2種質粒,一種是初級質粒,對主體的生存至關重要;另一種是第2質粒,對主體的生存也很重要,但在特定條件下可能發生進化。JCM 7686可用于研究基因的多樣性以及這類細菌的進化過程。

  三、DMF生物處理工藝研究進展

  生物處理法作為一種綠色、節能、環保的廢水處理方式,常常被作為廢水處理中的二級處理。表2以時間順序匯總了國內外關于DMF(DMF類似物)生物處理工藝的研究成果。

  01

  DMF生物處理機理分析

  傳統的處理工藝如EGSB,由于具有抗沖擊能力強、占地面積小、負荷高、傳質推動力高和混流效果好等特征,可用于處理高濃度工業廢水,但其對廢水中DMF的處理機理尚不明確。新型工藝中,單獨使用混合式床生物膜反應器和活性污泥反應器,由于在處理DMF的過程中,會生成NH3并提高pH,對于DMF的處理效果不是很理想。當混合式床生物膜反應器和活性污泥反應器聯用時,可使pH保持中性并可提高DMF的處理濃度,DMF降解率明顯提升,達到94.17%。生態水箱中,首先通過微生物對DMF進行降解,然后由浮游植物吸收或由微生物進行硝化,最終將DMF處理到地面水中最高容許質量濃度推薦值25 mg/L。

  表2 DMF生物處理工藝及處理效果

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  02

  未來發展方向

  由表2可以看出,在處理對象與處理效果方面,國內對于DMF處理采用的處理工藝通常對廢水中的COD去除效果較好,對DMF的處理效果不理想;國外對于DMF處理采用的處理工藝對DMF的處理效果明顯要好的多,DMF去除率≥80%。從處理工藝上來說,在保證出水水質穩定前提下,處理工藝逐漸從傳統工藝向綠色、低碳環保方向轉變。在未來的發展中,要借鑒國外的DMF處理技術,將其與國內的DMF處理工藝相結合,設計出更加環保、處理效果更好的DMF處理工藝,以提高DMF去除效率,改善出水水質。

  四、前景與展望

  對于廢水中DMF的處理,國外研究者傾向于采用金屬催化劑濕式氧化、TiO2光催化氧化和TiO2濕式氧化,其缺點是催化劑很難長期發揮作用,且處理成本過高。國內目前比較提倡的是采用生物法,生物法具有成本低、環境友好、耗能低等優點。由于DMF具有穩定性高、降解性能差、可生化性差等特點,采用生物法去除DMF首先要提高其可生化性,再進行進一步處理。

  DMF廢水生物處理的未來研究方向,首先要加強DMF在廢水中的毒性研究,未來可以通過控制反應器的初始參數(例如SBR的啟動模式),達到降低DMF毒性目的;另外通過比較廢水中的生物群落,判斷廢水毒性,以便進行進一步的生物處理。其次,關于DMF降解菌降解DMF的機制還不十分明確,未來可以通過分離純化培養高效降解DMF的菌株,尋找關鍵酶(DMFase)表達的方式,尋找影響降解DMF效率的因素以及論證關鍵酶(DMFase)在菌株中高效表達的條件,得到DMF降解菌降解DMF的細胞學解釋,為DMF降解回收以及甲酰胺、二甲基胺等難降解有機物的處理提供理論依據。最后,在DMF的處理利用上,未來的發展方向要以高濃度提純回收、低濃度生物降解為目標,降低處理DMF廢水的成本,提高生物處理DMF降解菌的效率,實現資源充分利用,減小能源消耗。同時,在處理工藝方面,應采用組合式處理方法,充分發揮生物法的優勢,改善處理效果,提高處理效率。

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